Die 12V liegen aber nur im eingeschaltenen Zustand an. Weil du deinen Computer mit dieser Schaltung einschalten willst liegen da noch keine 12V an.
Ja am ATX Stecker liegt eine Spannung an. Nämlich 5V für den Standby (S3 Modus). Aber ich denke, dass dort sehr wenig Strom fließt (muss ja nur den Ram mit Strom versorgen, dass dieser seine Daten nicht verliert)